從其結(jié)構(gòu)圖可以看出，是由多個(gè)硅氧烷聚合而成，骨架上的每個(gè)硅原子可以與兩個(gè)官能團(tuán)相連接。當(dāng)其官能團(tuán)均為甲基時(shí)，即是我們所說(shuō)的100%二甲基聚硅氧烷；“二"代表著硅原子上連接兩個(gè)特定取代基團(tuán)，當(dāng)取代基團(tuán)*相同時(shí)，也可以省略這種叫法，即100%二甲基聚硅氧烷也稱(chēng)為100%甲基聚硅氧烷。在結(jié)構(gòu)圖中，聚合度n值的不同，所形成的固定液在形態(tài)上也會(huì)有所區(qū)別。當(dāng)聚合度n值較小，固定液分子量較小時(shí)，稱(chēng)之為二甲基硅油，呈黏稠狀的液態(tài)，如美國(guó)OhioValley（OV公司）研制的OV-101固定相；分子量比較大時(shí)，可以稱(chēng)為二甲基硅脂及橡膠，如美國(guó)GeneralElectric（通用電氣）生產(chǎn)的SE-30。

甲基聚硅氧烷類(lèi)固定液屬于非極性固定相，具有很寬的沸點(diǎn)范圍，適用于分析烴類(lèi)以及含有其他官能團(tuán)的化合物，非常適合對(duì)于未知樣品的分析。

硅氧烷骨架硅原子上取代基團(tuán)的數(shù)量和種類(lèi)不同，影響著固定相的極性和熱穩(wěn)定性。一般而言，極性取代基團(tuán)的含量越高，固定液極性越強(qiáng)，所耐受的溫度限也越低。常見(jiàn)的取代基團(tuán)如下圖：

同取代基團(tuán)的作用：

● 在甲基聚硅氧烷中引入苯基，由于結(jié)構(gòu)相似性，可以增強(qiáng)對(duì)芳香烴類(lèi)化合物的吸附保留。

● 氰基的引入可使固定液具有中等極性或強(qiáng)極性，此類(lèi)固定相對(duì)含芳基、烯基的化合物具有較強(qiáng)的保留作用，適用于分離不飽和烴、芳烴，以及不飽和脂肪酸。

● 三氟丙基具有較強(qiáng)的給質(zhì)子能力，適合吸附保留羰基化合物。

● 在聚硅氧烷骨架中引入亞芳基，可以增強(qiáng)固定相的熱穩(wěn)定性，降低柱流失。

這是一種強(qiáng)極性的固定相，主要是以形成氫鍵為主，對(duì)醇、酸、酚、伯/仲胺等有較強(qiáng)的保留。在使用這類(lèi)固定液的色譜柱時(shí)，需要注意分析溫度、載氣純度等相關(guān)問(wèn)題，因?yàn)榫垡叶紭O性較強(qiáng)，所能承受的溫度限較低，高溫條件下載氣中的氧、水等都會(huì)引起固定相的分解。

常規(guī)聚乙二醇類(lèi)固定液結(jié)構(gòu)如下圖：

聚乙二醇簡(jiǎn)稱(chēng)PEG，聚合度n值不同，其分子量也不相同；目前使用最多的是分子量20000左右的聚乙二醇，常見(jiàn)的名稱(chēng)為PEG-20M、INOWAX等。為了分析不同類(lèi)型的化合物，可以通過(guò)對(duì)色譜柱表層和固定液進(jìn)行改性來(lái)實(shí)現(xiàn)不同性質(zhì)化合物的分離。

主要包括以下幾種：

● 堿改性聚乙二醇固定液：在制藥行業(yè)中，藥物分析通常以偏堿性為主，在分析這些物質(zhì)時(shí)，經(jīng)常出現(xiàn)饅頭峰或者峰拖尾等現(xiàn)象。為了改善對(duì)這類(lèi)化合物的峰形問(wèn)題，可以采用KOH將色譜柱表層處理成堿性表面，然后再涂漬聚乙二醇類(lèi)固定液，來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)偏堿性化合物的分析。

● 酸改性聚乙二醇固定液：是由聚乙二醇與不同酸反應(yīng)而成的酯類(lèi)固定液，使用最多的是FFAP（硝基對(duì)苯二甲酸改性的聚乙二醇），主要用于分析小分子的有機(jī)酸、揮發(fā)性脂肪酸和酚類(lèi)化合物等。